Синтезированы и исследованы триэтиламмониевые соли сульфатированных (со)полиимидов, различающихся количеством и концентрацией ионогенных групп. Установлено, что плотность укладки и подвижность цепей этих полимеров, как правило, обеспечивающие диффузионный транспорт неполярных жидкостей, существенно изменяются при замене кислородного мостика на >SO2 в диангидридной составляющей или в результате введения в макромолекулы карбоксилсодержащих объемных фрагментов. Термическое разложение сульфокислотных групп с максимальными скоростями данного процесса для исследуемых гомо- и со-СПИ изменяется в интервале от 365 до 367 ⁰С. Релаксационные процессы в рассматриваемых системах, скорее всего, связаны с колебаниями кинетических единиц в основной цепи гомополимера или сополимеров.